膜电极催化剂层常见制备工艺 : 热转印、直涂、超声喷涂工艺

一、膜电极(MEA)核心概述

膜电极(MEA)作为氢燃料电池与PEM制氢电解槽的核心功能组件,是电化学反应高效开展的关键载体,其主要结构包含质子交换膜、催化剂层、气体扩散层及边框膜等,各组件协同作用,保障电化学反应的稳定性与高效性。

二、膜电极通用生产流程

1. 催化剂浆料制备:将催化剂(如Pt/C、IrO₂等)、Nafion溶液、聚合物基体及各类助剂按比例混合,通过搅拌机充分混合搅拌制备成均匀的催化剂浆料;
2. CCM 制备:借助流延机、专用涂布设备等,将催化剂浆料涂覆于质子交换膜表面,形成催化涂层膜(CCM);
3. 气体扩散层加工:通过多孔支撑层预处理、微孔层涂覆等工艺,制备具备良好透气性与导电性的气体扩散层;
4. 双极板制造:
– 金属双极板:经冲压、刻蚀或液压成型、精密清洗、激光焊接、PVD 涂层沉积及密封层贴合等工序加工而成;
– 石墨双极板:依次经过切片、浸渍处理、磨压成型、CNC 精雕加工等步骤制备完成;
5. 组装与测试:将 CCM、气体扩散层、双极板等核心部件通过专用贴合设备进行组装,搭配工装夹具、机械臂完成密封与组堆操作,后续经活化设备活化、专业测试设备检测,最终实现燃料电池系统的组装与电堆成品制备。

在膜电极核心的催化剂层制备环节,除传统主流工艺外,已发展出多种高效涂覆技术,目前应用较广的包括热转印、直涂及超声喷涂工艺。

三、催化剂层主流制备工艺详解

(一)热转印工艺

1. 工艺核心原理
热转印工艺以“间接转移”为核心思路,先将催化剂油墨或粉末预先涂覆或印刷至高温稳定的可转移载体薄膜上,再通过精准热压作用,使催化剂从载体膜完整转移至质子交换膜或气体扩散层表面,最终形成致密贴合的催化剂层。

2. 关键制备步骤
1. 催化剂油墨调制:将催化剂粉末与适配溶剂、粘结剂充分混合,搅拌均匀后制备成具有良好流变性与附着性的催化剂油墨;
2. 载体膜涂覆:将调制好的催化剂油墨,通过印刷或涂覆方式均匀附着于热稳定性优异的转移膜表面,转移膜需满足热压过程中形态稳定、后续可顺利脱离的核心要求;
3. 热压贴合转移:将负载催化剂的转移膜与目标基底(质子交换膜或气体扩散层)精准对齐叠加,放入热压机中,在设定温度、压力条件下加热压合,使催化剂与目标基底形成牢固结合;
4. 载体膜剥离:待压合完成且体系冷却后,缓慢剥离转移膜,催化剂层便稳定附着于质子交换膜(PEM)或气体扩散层(GDL)表面。

3. 工艺优势与局限
– 优势:
1. 形貌精准可控:依托数字化设计,可定制化制备不同形状、尺寸的催化剂图案,完整转移至电极表面,有效提升电化学反应的靶向性与选择性;
2. 制备精度优异:能在有限区域内形成超薄且厚度均一的催化剂层,对微观反应界面的形貌控制精度更高,助力反应效率提升;
3. 多层复合可行:可按反应需求将多种催化剂依次转移至电极表面,构建复合催化体系,既增强催化效率,又能减少温度等外界因素干扰,且便于选择性去除杂质,降低环境污染风险。
– 局限:批量生产效率有待提升,在大规模工业化应用中,需进一步优化工艺节拍与设备产能。

(二)直涂工艺

1. 工艺核心原理
直涂工艺遵循“直接成型”逻辑,无需中间转移载体,将催化剂浆料直接涂覆于质子交换膜表面,是目前膜电极规模化生产的主流工艺之一。其中,双面卷对卷直涂工艺因产能高效,被多数高产能厂家采用;部分企业为规避直涂工艺的溶胀问题,同时兼顾生产效率,采用“热转印+直涂”的复合工艺方案。

2. 关键生产步骤
1. 催化剂浆料制备:制备包含催化剂(如铂、IrO₂等)、离子交换树脂、专用溶剂及功能添加剂的复合浆料,浆料需具备适配涂覆的流变特性,确保涂覆过程的稳定性;
2. 质子交换膜选型:筛选在燃料电池工作工况下,兼具优良化学稳定性与高电导率的质子交换膜,为后续催化反应提供可靠基底;
3. 直接涂覆操作:采用刷涂、喷涂、刮刀涂布等直涂技术,将催化剂浆料均匀涂覆于质子交换膜表面,确保涂层覆盖均匀;
4. 干燥与热处理:涂覆完成后,将膜电极置于特定环境下进行干燥处理,使溶剂充分蒸发,留存固体催化剂与离子交换树脂;后续通过热处理优化催化剂层微观结构,强化其与质子交换膜的结合强度;
5. 压合组装:将经上述处理的膜电极与气体扩散层(GDL)精准对齐后压合,形成结构完整、性能稳定的膜电极组件(MEA)。

3. 工艺优势与挑战
– 优势:
1. 成本控制高效:可精准将催化剂涂覆于目标区域,大幅减少催化剂用量,降低材料成本;
2. 工艺流程简化:省去中间转移环节,直接在膜上成型,简化制造流程,降低组装复杂度,提升生产效率;
3. 性能优化空间大:通过调控催化剂层厚度与均匀性,可针对性提升电池输出性能与稳定性。
– 挑战:
1. 涂覆均匀性控制难度高:需精准调控涂覆参数,确保催化剂层厚度一致、分布均匀;
2. 干燥与热处理参数敏感:需严格把控温度、时间等条件,避免催化剂层开裂、脱落或与膜结合不良;
3. 溶胀问题突出:需从设备优化、浆料配方改良、工艺参数调整等多维度协同解决。

(三)超声喷涂工艺

1. 工艺核心原理
超声喷涂工艺是一种高精度涂覆技术,利用超声波振动将催化剂浆料雾化成微小液滴,通过气流引导,使雾化后的液滴均匀沉积于质子交换膜或气体扩散层表面,形成致密、均匀的催化剂层。该工艺凭借雾化精度高、涂覆可控性强的特点,在高端膜电极制备中应用逐渐广泛。

2. 关键制备步骤
1. 专用浆料调制:制备适配超声喷涂的催化剂浆料,需严格控制浆料粘度、固含量及分散性,确保雾化过程顺畅,避免团聚现象;
2. 雾化涂覆操作:将调制好的浆料注入超声喷涂设备,通过调整超声波频率、喷涂压力、喷嘴移动速度等参数,使浆料雾化成微米级液滴,均匀喷涂于目标基底表面;
3. 干燥固化处理:喷涂完成后,对催化剂层进行低温干燥,逐步去除溶剂;必要时进行轻度热处理,进一步提升催化剂层的致密度与附着力;
4. 压合整合:将带有催化剂层的基底与其他组件精准压合,完成膜电极组件的组装。

3. 工艺优势与挑战
– 优势:
1. 涂覆均匀性极佳:雾化液滴粒径细小且分布均匀,沉积后形成的催化剂层厚度一致性高,有效提升反应界面的均匀性;
2. 材料利用率高:雾化后的液滴定向沉积,减少浆料浪费,尤其适用于贵金属催化剂,降低材料成本;
3. 适配性强:可灵活调整喷涂参数,适配不同尺寸、形貌的基底,且能制备超薄或多层复合催化剂层;
4. 无损伤涂覆:低温雾化与沉积过程对质子交换膜的损伤极小,避免膜结构破坏影响性能。
– 挑战:
1. 设备成本较高:超声喷涂设备的购置与维护成本高于传统涂覆设备,初期投入较大;
2. 参数调控复杂:需精准匹配超声波频率、浆料特性、喷涂速度等多组参数,对操作技术要求较高;
3. 产能适配有限:单喷嘴喷涂效率相对较低,需通过多喷嘴组合或工艺优化,满足大规模生产需求。

膜电极催化剂层常见制备工艺 : 热转印、直涂、超声喷涂工艺

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杭州驰飞是超声镀膜系统开发商和制造商,产品主要应用于燃料电池质子交换膜喷涂、薄膜太阳能电池、钙钛矿、微电子、半导体、 纳米新材料、玻璃镀膜、 生物医疗、纺织品等领域。

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